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固体氧化物催化剂酸碱性质对1,2-丙二醇转化反应的影响

于政锡 , 许磊 , 张新志 , 刘中民

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91014

采用X射线衍射、热重、NH_3程序升温脱附、CO_2程序升温脱附等手段研究了Al_2_3,MgO,CaO和KNO_3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.A1_2O_3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇:CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO_3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.

关键词: 固体酸 , 固体碱 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钙 , 1,2-丙二醇 , 环氧丙烷

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的绿色清洁工艺

赵利军 , 程海洋 , 王承学 , 赵凤玉

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.09.150112

对氨基苯酚是一种重要的化工原料及医药中间体.由硝基苯合成对氨基苯酚具有明显的原料优势,并且具有流程短、能耗低等优点;但该方法通常以传统液体强酸为催化剂,存在设备腐蚀、需要用碱中和反应后的残余酸,产生大量盐固体废弃物等问题.因此,开发硝基苯加氢合成对氨基苯酚的绿色工艺具有重要的意义,也是近年研究的热点.现阶段的研究主要集中在开发可替代传统液体酸的催化剂,如固体酸、酸性离子液体、路易斯酸、二氧化碳-水以及固体酸负载金属纳米粒子双效催化剂等,并取得了较大的进展.本文主要综述和评价如上绿色酸催化体系中硝基苯加氢合成对氨基苯酚的最新进展并对其未来发展进行了展望.

关键词: 硝基苯 , 对氨基苯酚 , 选择性加氢 , 固体酸 , 酸性离子液体 , 路易斯酸 , CO2-H2O体系

一种制备用于正庚烷异构化的Pt-WO3/ZrO2催化剂的新方法

宋建华 , 王海 , 徐柏庆

催化学报

采用不同的ZrO(OH)2前驱体制备了WO3-ZrO2和Pt/WO3-ZrO2催化剂. 结果表明,与常规的ZrO(OH)2水凝胶为前驱体制备的WO3-ZrO2-CP催化剂相比,以常压流动氮气中干燥处理的ZrO(OH)2乙醇凝胶为前驱体制备的WO3-ZrO2-AN催化剂对正庚烷临氢异构化反应具有更高的催化活性. 当在 WO3-ZrO2-AN中添加少量Pt时,其催化活性和稳定性均得到显著提高. 表明以ZrO(OH)2醇凝胶为前驱体可以制备出高效稳定的Pt/WO3-ZrO2-AN催化剂.

关键词: , 三氧化钨-氧化锆 , 正庚烷 , 烷烃异构化 , 催化剂制备 , 固体酸

锶磁性固体酸S2O8^2-/ZrO2-SrFe12O19催化剂的制备和表征

谢太平 , 刘成伦 , 徐龙君 , 谢昭明

复合材料学报

以具有优异磁学特性的锶铁氧体(SrFe12O19)粒子为磁性基体, 负载固体酸制备锶磁性固体酸催化剂S2O8^2-/ZrO2-SrFe12O19。利用XRD、 比表面积测试(BET)、 振动样品磁强计(VSM)、 IR等表征手段, 研究了磁性催化剂的表面性质和催化性能。结果表明: SrFe12O19的掺入提高了介稳的四方晶型t-ZrO2的热稳定性; 固体酸的磁性能较好, 饱和磁化强度(Ms)在30.0 emu·g^-1左右, 矫顽力(Hc)大于3900 G, 有利于磁分离和重复使用; BET表面积为16.0 m2·g^-1, 平均孔径为8.16 nm, 属于介孔磁性材料; 以乌桕油与甲醇的酯交换为探针反应的研究表明, 该固体酸能在较短时间内有效发挥催化作用。

关键词: 锶铁氧体 , 固体酸 , 磁性催化材料 , 乌桕油 , 酯交换

介孔分子筛Al-MCM-41制备及催化合成二芳基乙烷

党富民 , 甄新平 , 牛春革 , 孙超 , 王吉德 , 宿新泰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.006

以硅酸钠为硅源、硫酸铝为铝源、CTAB为模板剂,采用水热法合成了骨架负载型固体酸Al-MCM-41介孔分子筛催化剂,并通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和红外(IR)方法对其进行了表征,同时研究了该催化剂在二芳基乙烷合成反应中的催化性能. 考察了各种反应因素的影响,确定其最佳合成条件为:原料m(苯乙烯)∶m(二甲苯)=1∶7.5,催化剂用量为1%(总投料质量分数),反应时间为3 h,反应温度为140 ℃,产率可达87.1%,比传统催化剂浓硫酸提高了17%. 研究结果表明,该催化剂是替代液体酸合成二芳基乙烷的理想固体酸催化剂.

关键词: 固体酸 , Al-MCM-41 , 苯乙烯 , 二甲苯 , 二芳基乙烷 , 催化

三聚磷酸二氢铝与有机胺的插层反应特征

吴胜富 , 黄润均 , 陈东莲 , 黄增尉 , 马少妹 , 袁爱群

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30501

采用IR、XRD、SEM、EDS、DT-TG和滴定实验等技术手段研究主体三聚磷酸二氢铝(ATm)与客体甲胺、乙胺、正丙胺和正丁胺等有机胺的插层反应特性.实验结果表明,ATP与甲胺、乙胺、正丙胺、正丁胺发生了化学反应,有机胺中的N与ATP层间—OH上的H形成配位键.这些有机胺通过插层反应改变了ATP的酸性、层间距和热分解温度,但没有改变颗粒的层状形貌.层间距从0.795 nm增大至1.71 nm,层间距d与有机胺的碳原子数Cn呈线性关系:d =0.229Cn+0.811,R2=0.9986.有机胺分子链越长则越具有剥离倾向.

关键词: 三聚磷酸二氢铝 , 有机胺 , 插层反应 , 固体酸

煤基固体酸催化合成席夫碱反应

吴之强 , 徐泽杨 , 毕淑娴 , 詹海鹃 , 马保军 , 刘万毅

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.05.160306

以煤基活性炭(AC)和苯胺(ANI)为原料,通过原位-溶液聚合法制备了煤基固体酸催化剂AC@PANI-SO3H(APS),利用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)和热重分析(TG)等技术手段对催化剂进行了结构和性能的表征. 研究了该催化剂在微波辐射下催化合成Schiff碱化合物的活性,并对其催化工艺条件进行了优化考察. 结果表明,催化剂用量5%(以每摩尔邻苯二胺用量为基准),反应时间3~20 min,溶剂选用乙醇(EtOH),Schiff碱化合物产率可达80%~93%,说明该催化剂在微波催化合成席夫碱反应中变现出良好的催化活性,反应时间短,工艺简单操作,且催化剂能重复使用5次. 通过红外发现,催化剂重复5次后活性下降的主要原因是固体酸表面键合的磺酸基官能团消失,从而导致活性降低.

关键词: , 固体酸 , Schiff碱合成 , 微波辐射 , 工艺优化

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